新店坪镇辖机构改革以前的上坪乡、大洪山乡、新店坪镇。

新店坪镇位于芷江侗族自治县西部，距县城38公里，地处湘黔两省交界之地，西南与新晃侗族自治县相邻，西北与贵州万山特区接壤，北与麻阳苗族自治县比邻。湘黔铁路、320国道和沪昆高速铁路横穿东西，历来是通往我国大西南的“咽喉要道”。自明代以来，该镇就享有“便水商埠”的美称，素为“湘黔”两省四县(芷江、新晃、万山、麻阳)十乡镇的物资集散地。1936年，任弼时、贺龙、关向应、萧克、王震指挥红二、六军团在该镇境内打响了“便水战役”，在红军长征史上留下了可歌可泣的壮丽诗篇。该镇建制历史悠久，自明朝以来设便水驿，解放后为县第四区人民政府，1984年11月经省政府批准建制镇至今。全镇区域面积96.8平方公里，下辖18个村和1个居委会，171个村民小组，总人口2.1万人，其中农业人口1.6万余人，常住集镇人口0.5万余人。

上坪乡位于县境西部，距县城42公里，东接新店坪镇，南依大洪山乡，西邻新晃县波洲镇，北接贵州省万山特区。区域面积66平方公里，耕地面积8956亩(其中稻田上坪乡位于县境西部7027.5亩、旱地1929亩)，林地54968亩。该乡属亚热带季风湿润气候区，大陆性气候特征较明显，地貌以丘陵为主。下辖三里桥、新华、上坪、对伙铺、长征、仲黄坪、普溪、马路坡、到湾、大竹园、把关口、桐木垅12个行政村，113个村民小组，3357户，12580人，其中侗族等少数民族8708人，占人口比70.5%;农业人口11882人，占96.2%。320国道，上万公路、沪昆铁路穿境而过。

大洪山乡地处芷江侗族自治县西南部，属春阳滩电站库区乡，东接土桥乡，西临新晃侗族自治县波洲镇、洞坪乡、步头降乡，南依杨公庙乡，北靠新店坪镇、上坪乡。辖9个村，72个村民小组，1688户，总人口5880人。侗族占总人口的63.4%，属侗族聚集乡，怀新高速公路横贯我乡7.5公里，全乡林地占区域面积的77%，林业资源丰富，有金、铁等矿产资源。